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锂电分析| 过高能量比会带来N个问题

时间:  2020-04-20 15:28   来源:  电池联盟    作者:  网络转载

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目前,产业界对锂电池高比能量的过高追求可能会带来多个层面的问题,比如在正极材料端,虽然克容量逐渐增加,但是结构/热稳定性却逐渐降低,过渡金属溶出情况加剧,尤其是811型。上海蓄熙新能源材料检测有限公司总经理韩广帅表示:“对于NCM体系,随着Ni含量增加,NCM体系正极材料的放电容量越高,循环稳定性下降,热稳定性下降。”

锂电分析| 过高能量比会带来N个问题

对于负极材料领域,容量越高,硅或氧化亚硅材料越多,极片膨胀率越大,和电解液间的副反应越多,内阻增大。

此外,隔膜越来越薄,随之而来的则是安全风险的增加;电解液分量减少,会使得电池的循环性能变差,而且电解液粘度变大后,整个电池产品的内阻就会增加。

从对材料本身的安全性影响角度来看,高比能化会导致正极过渡金属溶出。Ni、Co、Mn三种元素在循环过程中都会发生溶解,在4.6V以上时,三种元素几乎是以化学计量比溶出的,但是Mn元素的溶解会对锂电池循环寿命产生更严重的破坏。

薄集流体化之后,大电流下、内阻大发热量高,涂布、辊压收卷容易出现断片现象。少粘结剂会导致活性物质易脱落,长循环接触内阻增大。薄隔膜趋势之下,会出现单层PE基膜热稳定差,涂层膜内阻较大,长循环后涂层易团聚、脱落等。

1、高比能“陷阱”?

追求极致完美或许是最一般也最隐蔽的“美丽陷阱”。在锂电池行业,追求高比能是多方综合因素下的产物。其中,最直接的就是市场消费需求的倒逼。其次是锂电池技术上实实在在的提升以及产业供给端的迎合。

“电动车至少要能跑个500公里以上才考虑购买。”北上广等一线城市是新能源汽车的主要消费阵地,尤其是北京,新能源汽车的接受度比较高。该北京网友还表示,电动汽车要能满足日常工作、外出游玩所需的里程,毕竟充电还不是很方便。

合众汽车2019年相关客户调研统计数据显示“消费者愿意接受的续航里程为300-450公里。”中国电池联盟认为,随着锂电池比能量技术的升级,以及固态电池技术的商业化前景趋好,未来一段时间内,消费者的普遍续航需求或将稳定在500公里左右,200公里以下的车型或将逐渐退出。

目前,锂电池技术创新的确有了很大的提升。从代表性企业相关新能源车型动力电池包组的能量比变化看:

在磷酸铁锂电池领域,2015年,比亚迪e5(续航256km)电池包组的能量密度比大约为91wh/kg。2020年,比亚迪e3(续航405km)电池包组的系统能量比提升至大约156wh/kg,提升约71%。

在三元电池领域,2015年,北汽EU200(续航200km)电池包组的电池能量密度大约为96wh/kg。2020年,北汽EU5(续航401km)电池包组的电池能量密度提升到了大约161wh/kg,提升约68%。

此外,国家对于产品准入的要求越来越高。2018年《关于调整完善新能源汽车推广应用财政补贴政策的通知》引导生产企业把新能源汽车的续航里程推向500公里以上。根据国家政策顶层设计与战略规划,到2020年,我国电池能量密度达到300Wh/kg;到2025年,电池能量密度达到400Wh/kg;2030年,电池能量密度达到500Wh/kg。

但是,我们也看到,尺寸越做越大、能量密度越做越高带来的则是电池的散热性能的下降,电解液出现贫富液、浸润性不好、死区和析锂可能性增大。这也是导致新能源汽车安全事故的重要因素。如今,新能源汽车的消费者对产品安全的重视程度比以往有了很大的提升,因此对汽车以及电池产品着火事故颇为不满。但是反过头来,高能量比也是消费需求助推的一个必然结果。

2、电池安全诊断:望闻问切

关于新能源汽车着火事故频发,韩广帅博士认为:“新能源汽车安全失火也就是热失控,主要有内外两个方面的原因。”

他分析后指出,从外部原因主要是机械滥用、电滥用、热滥用等行为造成的。比如车辆碰撞等车辆结构破坏导致B级电路短路、电池受到挤压、穿刺等物理结构的损坏;比如外部电路过流、短路等非预期的大电流引起,超过了电池或电池系统可以承受的最大电流;再比如超过电芯安全界限的加热,可能来自于相邻热失控电池,或散热系统失效所积攒的热量。

从内部原因看主要是高比能化与快充导致发热量增加,温升升高,副反应增加;内阻增加不一致性放大导致析锂胀气等。

“理解电池才能不断提升电池品质。”韩广帅认为,“电池医院”的“望闻问切”价值在于通过对电池失效原因的准确分析,制定针对性的解决方案,帮助电池产品提升品质。以下为韩广帅博士在中国电池联盟产业云课堂“动力电池失效原因分析与解析技术”直播演讲时提出的两个具体分析流程。

  整体解决方案之逆向分析流程

锂电分析| 过高能量比会带来N个问题
 

  整体解决方案之正向分析-正极材料

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  整体解决方案之正向分析-负极材料

锂电分析| 过高能量比会带来N个问题
 

  整体解决方案之正向分析-隔膜

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  整体解决方案之正向分析-电解液

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